材料表徵與檢測

532拉曼在碳材料檢測中的應用

研究背景

碳是世界上含量最廣的一種元素,它具有多樣電子軌道特性,其SP2的異向性會導致晶體的各向異性和其他排列的各向異性,因此以碳元素為唯一構成元素的的碳材料,具有各種各樣的性質。在歷史的發展中,傳統的碳材料包括木炭、竹炭、活性碳、碳煙、焦炭、天然石墨、石墨電極、碳刷、碳棒、鉛筆等。而隨著社會的發展,人們不斷地對碳元素的研究又發明了許多新型碳材料,像是金剛石、碳纖維、石墨層間化合物、柔性石墨、核石墨、儲能型碳材料、玻璃碳等。近年來,尤以新型碳納米材料,富勒烯、奈米碳管、石墨烯等受到廣泛地使用。



                                   
圖1 碳材料 (來源:網路用圖)
 

然而,碳材料是由對稱的碳-碳共價鍵構成,組成單一但結構多樣,其有效表徵是一個難題。拉曼光譜可以對碳材料結構間的微小變化進行表徵,是當前受歡迎的表徵技術之一。利用拉曼光譜,將可以對碳材料分子結構、成鍵效果、載荷以及內部應力分佈做全面的研究。
 

註:拉曼光譜是一種重要的分析和研究工具,拉曼散射是由C.V. Raman於1928年確認的一種光散射技術。在這一過程中,入射光和樣品間相互作用產生了與入射光不同波長的散射光,通過收集這些散射光子並研究其波長分佈特點,拉曼光譜將能實現化學品分析、分子結構表徵、成鍵效果、樣品所處環境以及內部應力分佈等研究目標。



石墨烯測試

測試設備

如海的532nm顯微拉曼光譜儀
 


                                           
圖2 測試場景圖

測試結果
分別使用如海532nm顯微拉曼對三個石墨烯樣品(SiO2/Si基底)進行測試,三個樣品分別對應單層石墨烯、雙層石墨烯和少層石墨烯。圖3為三個石墨烯樣品的顯微成像結果。


             圖3 (a)單層石墨烯;(b)雙層石墨烯;(c)少層石墨烯

石墨烯樣品的拉曼測試結果如圖4所示,圖中可觀察到明顯的碳材料G峰和2D峰。此外從圖中可以看出,單層石墨烯的G'(2D)峰強度大於G峰,並具有完美的單洛倫茲峰型,隨著層數的增加,G'(2D)峰半峰寬增大且向高波數位移 ,這是因為G'(2D)峰產生於一個雙聲子雙共振過程,與石墨烯的能帶結構緊密相關,與此同時G峰、G'(2D)峰的強度比隨著層數的增加而發生變化,為石墨烯層數的判斷提供依據。


                                         圖4 不同石墨烯樣品拉曼測試結果

 

金剛石測試

測試設備

如海的可擕式拉曼光譜儀Portman-532


                                                          圖5 測試場景圖

測試結果

圖6為不同人造金剛石磨料測試結果,其中1332cm-1附近是金剛石的一階拉曼譜線,代表金剛石微粉的有效成分,3140cm-1處與晶體雜質成分及含量以及晶體內部缺陷相關。


                                      圖6 不同人造金剛石磨料拉曼測試結果
 

金剛石NV色心溶液測試結果見圖7,圖中1435cm-1,3149cm-1特徵峰,分別對應NV色心的NV0的零聲子線與NV-的零聲子線,可通過這兩處特徵峰反映金剛石中NV色心的含量,測試結果與文獻報導相吻合。



                                     圖7 金剛石NV色心溶液測試結果

 

碳化矽

測試設備

如海的532nm顯微拉曼光譜儀


                                                 圖8測試場景圖
 

測試結果

SiC拉曼測試結果見圖9,從圖中可觀察到明顯的SiC 特徵位移(775cm-1),與文獻報導一致。


                                                   圖9 SiC拉曼測試結果

 

實驗結論

實驗結果表明,可以通過如海的532nm拉曼光譜儀對石墨烯、金剛、碳化矽等碳材料進行表徵。


 

參考文獻

[1]費拉裡羅伯遜譚平恒李峰成會明.碳材料的拉曼光譜:從納米管到金剛石[M].化學工業出版社,2007.

[2] 王生毅. 金剛石NV色心系綜製備與表徵技術研究[D].中北大學, 2018.

[3]辛伍紅.碳材料拉曼測試中激發光能量的選擇[J].化工時刊, 2020, 34(6):4.

 

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