拉曼光譜於珠寶與文物鑑定之應用
前言
拉曼光譜(Raman Spectroscopy)可透過材料特有的拉曼散射訊號,取得分子振動與晶體結構等資訊。由於不同材料具有不同的拉曼特徵峰,因此可透過光譜量測與比對,協助進行材料的定性分析與鑑別。
在珠寶與文物研究中,拉曼光譜具有樣品前處理需求低、可針對微小區域進行量測,並可搭配手持式或顯微拉曼系統等特點,適合應用於珍貴或不易取樣的樣品。本篇主要介紹拉曼光譜在彩繪文物顏料鑑定與寶石鑑定兩個領域的應用。
彩繪文物顏料鑑定
中國古代彩繪、壁畫及藝術品所使用的顏料種類繁多,其材料組成與製作方式反映了不同時期的原料選擇與工藝技術。透過分析文物顏料,不僅可了解其材料成分,也能為古代藝術品的製作工藝、保存狀況及後續修復研究提供重要參考資訊。
許多無機與礦物顏料具有明顯的拉曼特徵峰。利用拉曼光譜量測顏料的光譜訊號,並分析其特徵峰位置與光譜分布,可協助進行顏料材料的定性分析與鑑別。
對於珍貴文物而言,分析過程通常希望盡可能降低取樣需求。拉曼光譜可依樣品與量測條件直接針對特定區域進行分析,若搭配顯微拉曼系統,還可進一步針對微小顏料顆粒或局部區域取得光譜資訊。

圖1 彩繪文物與藝術品材料分析示意
顏料拉曼光譜量測
不同顏料因化學組成與晶體結構不同,會呈現不同的拉曼光譜特徵。透過量測顏料樣品並比較特徵峰,可作為顏料成分辨識的重要參考。

圖2 顏料樣品拉曼光譜量測

圖3 不同藍色顏料的拉曼光譜比較
由圖中可觀察到,不同藍色顏料具有不同的拉曼峰位置與光譜分布。利用這些特徵光譜,可協助辨識不同顏料材料,並應用於文物顏料的成分分析與研究。實際進行文物顏料量測時,仍需考量顏料老化、混合材料、表面污染及螢光背景等因素。此外,部分顏料對雷射較為敏感,因此應依樣品特性選擇適當的激發波長、雷射功率及量測時間,以降低對樣品造成影響的可能性。
寶石鑑定
寶石鑑定通常會搭配寶石顯微鏡、折射儀、分光鏡、紅外光譜及其他寶石學分析方法,取得寶石的外觀、光學性質與材料資訊。部分寶石、仿製品或人工合成材料可能具有相近的外觀與部分寶石學特徵,因此僅依外觀或單一物理性質並不一定能完整辨識材料種類。拉曼光譜可提供材料的分子振動與晶格振動資訊。不同寶石與礦物具有各自的拉曼特徵峰,因此可透過量測樣品的拉曼光譜,並與參考光譜進行比較,協助進行寶石及礦物材料的定性分析與鑑別。
不同寶石的拉曼光譜分析
不同寶石具有不同的化學組成與晶體結構,因此其拉曼光譜也具有不同的特徵。透過比較特徵峰的位置與整體光譜分布,可取得寶石材料辨識所需的光譜資訊。

圖4 不同寶石材料的拉曼光譜比較
圖中冰種翡翠、綠翡翠、和闐玉、紅寶石及鑽石等樣品呈現不同的拉曼光譜特徵,可透過峰位與光譜形狀進行材料分析與比較。
拉曼光譜於珠寶與文物分析的特點
拉曼光譜應用於彩繪文物顏料與寶石材料分析時,主要具有以下特點:
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可取得材料的分子振動與晶體結構資訊
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可利用特徵峰進行材料定性分析與光譜比對
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樣品前處理需求較低
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可搭配顯微系統進行微區分析
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可搭配手持式或可攜式系統進行現場量測
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適合寶石、礦物、顏料及文物材料研究
實際量測仍需依樣品特性選擇適合的激發波長與量測條件,並注意螢光背景及雷射功率對樣品可能造成的影響。
結語
拉曼光譜可藉由材料特有的分子振動與晶格振動訊號,提供具有辨識性的光譜資訊,在珠寶與文物研究中具有良好的應用價值。
在彩繪文物顏料鑑定方面,可利用不同顏料的拉曼特徵峰協助分析材料組成,為古代藝術品的製作工藝、保存及修復研究提供參考;在寶石鑑定方面,則可透過不同寶石與礦物的特徵拉曼光譜進行材料辨識與輔助分析。
搭配手持式、可攜式或顯微拉曼光譜系統,可依不同樣品與量測需求進行現場或微區分析,進一步拓展拉曼光譜在珠寶與文物研究領域的應用。